Стабильность растительных масел и их склонность к окислению

[margul]

Таблица Децины - это полученные путем расчета цифры. Исходный материал – ТОЛЬКО ЖК состав масел.
Естественно, в живой природе и у растений предусмотрена защита от радикалов.

Как раз из Децины по этому поводу:

Однако не устаёшь удивляться разумности природы! Именно в масле семян шиповника содержится большое количество витаминов А и Е, которые предназначены для блокировки развития процессов ПОЛ. В этой связи можно даже позволить себе высказать предположение о том, что чем выше склонность жирнокислотного состава к ПОЛ (чем выше ИРСПОЛ), тем больше концентрация антиоксидантных веществ (включая витамины А и Е) в нативном жире или масле. Естественно, такое предположение требует соответствующей проверки.

А вот, что меня сильно озадачило, когда изучала эту 11 главу:
ИРС ПОЛ (индексы реакционной способности перекисного окисления липидов - расшифровано администрацией) масла лесного ореха относительно невысок, по этой таблице получается, что оно потенциально более устойчиво, чем многие масла, к примеру, чем масло макадамии или пальмовое ().
Как такое может быть?
Получается, что в случае этого конкретного масла не ЖК состав виноват.

[Bella]

Я думаю, что в любом живом растении существуе как система защиты, так и система уничтожения - всевозможные ферменты, запускающие совершенно противоположные процессы. Так что с одной стороны те же самые нерафинированные масла хорошо, а с другой стороны, кто его знает. Все, наверное, зависит от способа получения масла, способа хранения и того, чего больше в нем осталось. Но это уже не только, конечно о ПОЛ, а картина в целом.

[Witch]

А вот, что меня сильно озадачило, когда изучала эту 11 главу:
ИРС ПОЛ масла лесного ореха относительно невысок, по этой таблице получается, что оно потенциально более устойчиво, чем многие масла, к примеру, чем масло макадамии или пальмовое ().
Как такое может быть?
Получается, что в случае этого конкретного масла не ЖК состав виноват.

Насколько я поняла они учитывали не только жирнокислотный состав, но и реакционную способность масел. В зависимости от количества двойных связей реакционная способность возрастает на порядок.
0 двойных связей - коэффициент 1
1-11
2-435
3-870
4-1739
5-2609
6-3478
Расчет ИРС ПОЛ=отн. содержание насыщ. и ненасыщ. ЖК х Коэффициент.
Разница между ИРС ПОЛ лесного ореха и макадамии или пальмовым маслом в принципе невелика. Возможно еще играло роль какой процент содержания ЖК шел в расчет. Ведь в той же макадамии содержание, например, олеиновой кислоты от 50-67%. Неизвестно, какой % использовался при расчете. Отсюда и цифры, видимо... Может, например, в данном случае, содержещиеся в масле макадамии 3% арахидоновой кислоты (4 двойные связи), 1% линоленовой кислоты (3 двойные связи), учитывая разницу в коэффициенте и сыграли роль в разнице ИРС ПОЛ по сравнению с лесным орехом.

[margul]

Witch, поняла.
По поводу лесного ореха попробую точнее сформулировать, что меня озадачивает. В прошлом сообщении очень кратко написала.

Относительно этой таблицы лесной орех имеет репутацию устойчивого стабильного масла - из-за своего жирнокислотного состава. Как я уже написала, его потенциальная сопротивляемость оценивается значительно выше многих достоверно стабильных масел.

Однако, Арти рассказывала,что лесной орех относится к довольно капризным маслам, что пероксидное число этого масла растет довольно быстро в случае неблагоприятных условий содержания и использования, в частности от регулярного открывания-закрывания флакона. То есть, это конечно не киви, но все же не очень устойчивое масло.

Поэтому, у меня неизбежно возникают вопросы относительно соответствия математических расчетов, приведенных в таблице, реальным срокам годности масел и их биологической-химической сопротивляемости или наоборот угнетаемости. Хотя да, безусловно, во многом они близки к действительности.

Также, непонятно месторасположение зародышей пшеницы (вероятно, не учитывалось высокое содержание витамина Е) и кунжутного масла, которое из-за сезамола может не портиться несколько лет. Это еще один пример.

Мне кажется, не совсем корректно оценивать реакционную способность масел к окислению только по процентному содержанию ЖК и количеству их связей. Вырисовывается не совсем точная картина.

[Witch]

margul Безусловно, Вы правы по поводу неточности оценки ПОЛ только по липидному составу масел и по их реакционной способности. Думаю, точную оценку дать маслам невозможно. Но! Масла, находящиеся на последних местах (наиболее подверженные окислению) так же себя ведут и в жизни. Несмотря на наличие в них антиоксидантов они все же окисляются наиболее быстро, видимо с высокой окислительной способностью линоленовой кислоты справиться сложно.
Окислительные процессы протекают в нашей коже ежесекундно. При истощении антиоксидантного потенциала даже "нормальная" в прошлом кожа может реагировать на крема, смеси с растительными маслами неадекватно - в виде непонятных высыпаний, покраснений, шелушений... Огромная роль в развитии гиперчувствительности кожи принадлежит в том числе истощению антиоксидантной системы. Дезактивация свободных радикалов происходит через образование промежуточных продуктов, нередко токсичных для организма. При несостоятельности ферментных систем происходит накопление метаболитов, что ведет к окислительному стрессу.
Медиаторы воспаления высвобождаются при разрушении фосфолипидных клеточных мембран, при этом образуются НЖК (арахидоновая), которые затем превращаются в соединения регуляторной природы (простагландины, лейкотриены). Последние, в частности, повышают проницаемость сосудов, активируют лейкоциты и участвуют в аллергических реакциях немедленного типа. Кожа атопиков, чувствительная кожа априори считается кожей с изначально сниженной функцией антиоксидантной системы. Увлечение маслами с высокой способностью к ПОЛ может привести к развитию не только повышенной чувствительности кожи, но и к фотосенсибилизации.
Немного цифр. Е. А. Строев отмечает, что скорость окисления ненасыщенных жирных кислот очень высока: олеиновой кислоты в 11 раз, линолевой — в 114, линоленовой — в 170, арахидоновой — в 200 раз выше, чем стеариновой. Продукты переокисления ненасыщенных жирных кислот легко обнаруживаются in vitro (Н. Е. Кучеренко, А. Н. Васильев, 1985). По мнению авторов in vivo их обнаружить сложно из-за незначительной концентрации, а также нейтрализации антиоксидантами. Кроме того, они включаются в β-окисление, цикл Кребса, а также из них образуются чрезвычайно не стабильные эйкозаноиды. Промежуточные гидроперекиси очень не стабильны и in vitro (Н. А. Тюкавкина, Ю. И. Бауков, 1991) и уже при комнатной температуре распадаются с образованием альдегидов, которые окисляются в конечные продукты реакции — кислоты (образуется четыре моно- и дикарбоновые кислоты с короткими углеродными цепями). Т.е. опыты, поставленные in vitro далеко не всегда будут соответствовать тому, что будет происходить in vivo.
Смысл всего этого (Белла все правильно выше написала): я бы поостереглась советовать использовать масла из последней группы в дневных кремах в весенне - летний период всем подряд. Более внимательно относиться к составу растительных масел, особенно лицам с чувствительной кожей, склонной к аллергическим реакциям. В частности, некоторые масла содержат арахидоновую кислоту в "чистом" виде. Здесь еще много есть тонкостей...
Кстати, очень интересно было бы узнать результаты опытов Аромарти in vitro с растительными маслами. Какие масла были использованы, условия опытов, какие цифры по ПОЛ получены на выходе.

[Margo]

Witch, меня смутило вот что: второе масло от конца списка - кукуй! По описанию, обладает солнцезащитным свойством, вот я его во все дневные смеськи и добавляю! Выходит ничего хорошего в этом нет? У меня ж постоянно тут весенне-летний сезон.

[Witch]

Margo Масло Кукуи - шикарное по составу - как восстановитель кожи прекрасно работает. На мой взгляд оно скорее будет стимулировать загар, чем защищать от него. Просто ничего похожего на УФО - фильтр в составе не увидела Кстати, по нему читала работу Д. Грей (Гавайи) (масло Кукуй + масло Макадамии+антиоксиданты) в качестве средств, уменьшающих солнечную эритему, вызванную воздействием УФО, при нанесении как до солнечных ванн (за 15-30 мин.), так и после для восстановления кожи после загара. Концентрация масел 5-15% в исследовании. Результаты очень хорошие. Снижение реактивности на примерно 60 и 50% соответственно. Возможно, это как раз тот случай, когда антиоксиданты блокируют ПОЛ, поэтому фоточувствительность не развивается. Как и писали выше, все индивидуально. Точно измерить свой антиоксидантный потенциал кожи невозможно, также как и предсказать реактивность кожи под воздействием УФО, к сожалению. У меня в практике были случаи фотодерматоза после использования клиентаками кремов с содержанием льняного масла и энотеры перед загаром. Причем крем наносился под солнцезащитный.

[Margo]

Witch, спасибо! У меня складываеться впечатление, что я никогда не познаю эту науку! Чем дальше в лес, тем больше дров...

[margul]

Возможно, это как раз тот случай, когда антиоксиданты блокируют ПОЛ, поэтому фоточувствительность не развивается.

Как пример, масло малиновых косточек, имеющее очень высокий процент линоленовой кислоты, в районе 50-60%. Однако обладает высокими антиоксидантными свойствами, а также СЗ свойствами. И, несмотря на то, что исследований по поводу его СЗ свойств явно недостаточно, в связи с чем мы не можем с уверенностью расчитывать на точную цифру СЗФ, то, что это масло в принципе обладает СЗ свойствами - это факт.

[Cerise]

Margo Масло Кукуи - шикарное по составу - как восстановитель кожи прекрасно работает. На мой взгляд оно скорее будет стимулировать загар, чем защищать от него. Просто ничего похожего на УФО - фильтр в составе не увидела

вот.. я тоже и кукуй и малину в качестве солнцезащитных масел в дневные смеси импользую.

Witch
а какие компоненты масел будут указывать на УФО-фильтр?

[Bella]

Можно только маленьку ложку дегтя в бочку антиоксидантов добавить для того, чтобы девочки не кинулись обогащать свои кремчики ими немерянно. Превышение дозировок антиоксидантов также губительно для кожи. Этим увлекаться тоже опасно. Это тоже может усилить ПОЛ.

[margul]

Безусловно перебарщивание антиоксидантов не приводит ни к чему хорошему, но в данном случае речь идет о природном, естественном содержании антиоксидантов в растительных маслах.

Еще вспомнила о масле рыжика: процент линоленовой кислоты - 35-45 процентов, а масло считается стабильным. В том числе рекомендуется для ввода в СЗ средства.

В Сибирском Государственном Медицинском Университете проводилось изучение воздействия рыжикового масла на водно-липидную мантию кожи человека. Было установлено, что рыжиковое масло способствует повышению резистентности кожи к химическим факторам, повышению скорости восстановления pH, снижению реакций перекисного окисления липидов, которые приводят к старению кожи.
Согласно литературным данным и исследованиям фирмы "Провансаль" масло рыжика можно рекомендовать как питательный компонент в увлажняющих кремах, бальзамах для бритья, солнцезащитных средствах. Рекомендуемая концентрация от 2 до 10 %..

Причем нерафинированное масло сохраняется дольше, чем рафинированное. Если осуществляют рафинацию, то дополнительно вводят антиоксиданты. Об этом можно прочитать в описании масла рыжика.

[Bella]

Я как раз сказала о тех антиоксидантах, которые вводятся дополнительно, а не в составе растительных масел, поскольку здесь об этом много речи было и, думаю, лишний раз не лишне будет об этом сказать.

[Witch]

В том-то и дело, что некоторые масла являются достаточно стабильными, несмотря на высокое содержание ПНЖК, в частности, одной из самых реакционных - линоленовой, из-за высокого содежания антиоксидантов. Хотелось бы как раз и обратить внимание на нестабильные масла (нестабильные как в "жизни" в банке, так и на коже), в частности, бораго, энотера, льняное, черной смородины..., которые не рекомендуется использовать в дневных кремах и на достаточно стабильные, тот же кукуй, некоторые ягодные (малиновые косточки, семян клубники), семян мака, рыжика (спасибо Margul)... Список можно продолжить....

Добавлено через 1 час 30 минут

Cerise Феруловая кислота, гамма - оризанол, коричная кислота...
margul Конечно, это касается любого масла. При рафинации часть неомыляемой фракции вместе с природными антиоксидантами теряется....

[margul]

Задумалась насчет масел периллы и киви.
Мне кажется, что киви не стоит использовать на активном солнце, это масло чемпион по содержанию линоленовой кислоты и возможно второе (после льняного) по скорости окисления.

Насчет периллы в раздумьях: по ЖК составу это масло похоже на льняное, а вот антиоксидантов в нем очень много, в том числе лютеолин, кверцетин, катехин, розмариновая кислота, то есть мощных.
Информация с сайта ТФ относительно семян периллы:

Благодаря своим свойствам ингибировать перекисное окисление липидов, предупреждать вызванное UV-излучением повреждение клеток и подавлять воспалительные реакции, PERILLA SEED EXTRACT-LC с успехом может применяться в косметических средствах против старения, солнцезащитных рецептурах и в средствах по уходу за чувствительной кожей.

Можно ли эти выводы соотнести и с маслом из семян периллы? Достаточно ли будет ему собственных антиоксидантов, чтобы можно было бы без опасений использовать его летом в дневное время?

[Cerise]

Witch
спасибо
становится немного яснее

ЗЫ
в заголовке темы опечатка ...склонность к оКислению

[Arti]

Так вредит ли кратковременное нагревание нестабильным маслам?

Мы решили проверить!

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ

Наименование предмета испытаний: Масла растительные

Цель испытаний: Оценка степени изменения характеристик некоторых масел и их смесей после непродолжительного температурного воздействия.
Определение допустимости кратковременного технологического нагрева масел при смешивании их между собой и в составе смесей с эмульгирующим комплексом.

1. ОБЩИЕ ДАННЫЕ

1. Для приготовления смесей и проведения температурных испытаний использован липидный эмульгирующий комплекс NIККОLIPID 81S. А также масло-воск жожоба, масло виноградных косточек, масло бораго, масло макадамии, масло таману.

2. КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ И НАЗНАЧЕНИЕ ПРОДУКЦИИ (ИЗДЕЛИЙ)

2.1. Масла растительные жирные, получены методом холодного прессования семян ( зерен, ядер орехов), используются как сырье ( базы, эмоленты, загустители) для косметической промышленности.

2.2. Нормированные физико-химические характеристики жирных масел



Параметры масла таману, содержащего большую неомыляемую фракцию, специально не измерялись. Образец для испытаний отобран из партии, сохранявшейся в атмосфере аргона при температуре 4-8єС и перед испытаниями выдержанный при температуре помещения в течение 20 часов.
2.3. Смеси жирных масел с комплексным липидным эмульгатором NIKKOLIPID 81S применяются как готовые эмульсионные базы в рецептурах косметических кремов.

4. УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИСПЫТАНИЙ.
Измерения перекисного и кислотного чисел компонентов и смесей до и после температурных испытаний проводились при температуре в помещении 20 - 23єС при относительной влажности 70-80% в условиях естественного дневного освещения.

5. ПРОГРАММА ИСПЫТАНИЙ.

5.1. Измерение физико-химических параметров:
- проверка перекисного числа жирных масел до температурного воздействия;
- проверка кислотного числа жирных масел до температурного воздействия;

5.2.Выдержка масел в заданных Заявителем температурных режимах.

5.3 Измерение физико-химических параметров масел после температурного воздействия
- проверка перекисного числа масел;
- проверка кислотного числа масел;

5.4 Измерение физико-химических параметров смесей масел до смешивания с эмульгирующим комплексом и до температурного воздействия
- проверка перекисного числа смесей;

5.5. Приготовление смесей масел с комплексом NIKKOLIPID 81S при заданных Заявителем температурных режимах.

5.6. Измерение физико-химических параметров смесей после температурного воздействия
- проверка перекисного числа смесей;

6. МЕТОДИКА ИСПЫТАНИЙ

6.1. Проверка перекисного и кислотного числа жирных масел и смесей до воздействий повышенной температуры поводилась по методикам, установленным ГОСТ Р 51487-99 , ГОСТ 5476-80 при условиях, указанных в п.4.

6.2.1. Образцы масел жожоба, виноградной косточки, макадамии и бораго были отобраны для температурных испытаний согласно указаниям Заявителя. Измерения перекисного числа указанных образцов проводились по методике п.6.1.

6.2.2. Затем образец каждого масла объемом около 20 мл при комнатной температуре сливался в пробирку с притертой пробкой, помещался в водяную баню с температурой 65єС. Через 12 мин ( экспериментально установленный промежуток времени достижения температуры, близкой к 65єС ) регистрировалась температура масла стеклянным термометром по ГОСТ Р 51487-99 . После того, как достигалась температура масла 65єС , масло выдерживалось при этой температуре при закрытой пробке в течение 1 мин. И затем пробирка с маслом охлаждалась в сосуде с проточной водой до температуры масла 25єС в течение 10 мин. После этого измерялись перекисное и кислотное числа.

6.3. Методика приготовления смесей и проверки их параметров после воздействия повышенной температуры.

6.3.1. Образцы масел, заданных Заявителем в качестве компонентов смесей
№№ 6,7 в равных долях примерно по 30 мл каждого масла при комнатной температуре сливались в пробирку с притертой пробкой и тщательно перемешивались стеклянной палочкой в течение 1 мин. Отливали по 10 мл смеси и измеряли перекисное и кислотное числа смеси по методике п.6.1.

6.3.2. Затем к оставшемуся в пробирке с притертой пробкой смеси масел добавлялся липидный эмульгирующий комплекс NIKKOLIPID 81S в указанной Заявителем пропорции. Пробирка помещалась на водяную баню с температурой 66єС, и при непрерывном помешивании смесь нагревалась до 66єС в течение 14 мин.до полного растворения NIККОLIPID 81S, затем выдерживалась при этой температуре в течение 1 мин.

6.3.3. Пробирка со смесью с закрытой крышкой охлаждалась в сосуде с проточной водой до температуры смеси 25єС. После этого измерялись перекисное и кислотное числа по методике п.6.1.

7. РЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЙ.

7.1. В таблице 7.1 представлены результаты измерений перекисного и кислотного чисел.

В скобках приведены характеристики, измеренные после воздействия температуры 65єС в течение 1 мин. при длительности нагревания – охлаждения 12мин. и 10 мин. соответственно. Погрешность измерений перекисного числа не превышала 12%, кислотного числа – 10%.


7.2 . Результаты температурных испытаний смесей приведены в Таблице 7.2
В скобках приведены характеристики, полученные после смешивания с липидным комплексом NIKKOLIPID 81S и выдержки в течение 1 мин. при температуре 66єС.
Для данных измерений перекисного числа справедливы приведенные в п.7.1 оценки погрешности, для кислотного числа погрешность не рассчитывалась.



8. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

8.1. Кратковременный нагрев масел (1мин. при 65єС ) незначительно увеличивает степень окисления масла ( на уровне погрешности измерений ) и вполне допустим.

8.2. Результаты, полученные для смесей, не поддаются простой интерпретации.
так как смешивание с липидным комплексом, содержащим стеариновую кислоту, определяющим образом влияет на кислотные характеристики смеси независимо от состава смеси. Тем не менее, перекисное число изменяется при этом незначительно, как и для чистых масел.

Комментарии: поставленной задачей являлось измерение физико-химических характеристик особо нестабильных к окислению масел после их кратковременного нагрева. Температура 65єС была задана потому, что таковой является температура плавления одного из самых тугоплавких компонентов косметики – канделильского воска.

Вывод: при изготовлении домашней косметики даже самые нестабильные в плане окисления масла спокойно переносят кратковременное нагревание, не изменяя своих физико-химических характеристик.

Оригинал статьи тут http://aromarti.ru/article_info.php?articles_id=42
КОПИРОВАНИЕ ЗАПРЕЩЕНО!

[Ikovalex]

Это касается и "ягодных" масел? Пардон за торможение...

[Arti]

Ikovalex, ягодные масла мы не исследовали, поскольку они стабильнее, чем то же бораго.
Но исходя из исследования можно сделать вывод, что если с бораго и виноградной косточкой ничего не случается, то ничего не случится и с ягодными, и с плодовыми, и с прочими маслами.

Мало того, в процессе исследования некоторые показатели из плюса уходили в минус. То есть, грубо говоря, если до нагрева показатель был 5, то после становился 4. Это обуславливалось тем, что смесь с тем же жожоба добавляла стабильности маслам, и уменьшало перекисное и кислотное числа.
Но мы не стали включать эти результаты в исследовие потому, что перед нами стояла задача изучить степень порчи масел, нежели степень их улучшения.

[ultramarine]

Большое спасибо за исследование! Ура, я не портачила, нагревая все практически подряд масла Не знаю, почему-то интуитивно казалось, что ничего им не сделается