Djoanna, про выход в транзитную зону уточните у перевозчика. Насколько припоминается - выходить нельзя. Но и держать пассажиров по 15 часов в зале ожидания - это перебор и может быть даже противоречит правилам, поэтому, возможно вам предложат какой-то вариант коротания времени - или в гостиницу отвезут, или, может, выходить разрешат?
Еще вопрос - где вы будете проходить таможню. Если в первом аэропорту, то опять же проблемы с выходом в город. Если во втором, то проблем быть не должно. Вы же просто полетали по территории Италии, не проходя таможню.

Насчет Венеции галопом... там в принципе столько времени делать нечего, поэтому за 5 часов вы там все обсмотрите миллион раз. И на гондоле покататься успеете. За такой промежуток времени еще и на Бурано-Мурано смотаться можно.